氯化铜溶液和硫酸铜溶液颜色为何不同？

我们知道，水合铜离子[Cu(H2O)4]2+是蓝色的。而在CuCl2和CuSO4溶液中，Cl-、SO42-均为无色的。为什么CuCl2溶液为绿色，有时CuCl2溶液也呈蓝色，而CuSO4溶液则为蓝色呢？

Cu2+在溶液中有颜色的原因是它有未充满的d电子层，其中未成对的电子可以在可见光区被激发而显色。同时，也由于Cu2+有较低能级的空轨道，可以和含有未共用电子对的配位体络合，Cu2+有配位数2、4、6的络离子，所以在Cu2+在溶液中的具体颜色是和溶剂、以及阴离子的性质有密切关系的。也就是说：Cu2+在溶液中因形成不同的络合物而显不同的颜色。

在胆矾CuSO4.5H2O中，CuSO4.5H2O的化学式也可以写成[Cu(H2O)4]CuSO4.H2O，胆矾呈蓝色是因为[Cu(H2O)4]2+呈蓝色。

CuSO4.5H2O溶于水后，仍以[Cu(H2O)4]2+存在于溶液中，若溶于过量的水中，还会形成[Cu(H2O)6]2+，但无论是 [Cu(H2O)4]2+还是[Cu(H2O)6]2+络离子，都是蓝色的，所以CuSO4溶液无论如何浓稀都显蓝色。

无水氯化铜呈棕黄色，常以(CuCl2)n的形式存在，溶于少量水时形成[Cu(H2O)4]2+和[CuCl4]2-络离子：
(CuCl2)2+4H2O==[Cu(H2O)4]2+

+[CuCl4]2-
[Cu(H2O)4]2+显蓝色，[CuCl4]2-显绿色，它们共存时的混合色则为绿色，

在浓的CuCl2溶液中，Cu2+主要以[CuCl4]2-存在，由于[CuCl4]2-其稳定性大于[Cu(H2O)4]2+，溶液中存在着较多的[CuCl4]2-离子，[Cu(H2O)4]2+离子则较少，所以浓的CuCl2溶液显绿色。

稀释CuCl2溶液时，由于水增加，电离平衡向右移动，[CuCl4]2-离子减少，[Cu(H2O)4]2+离子增加，绿色向蓝色变化。当溶液相当稀时，几乎均为[Cu(H2O)4]2+，[CuCl4]2-很少，所以通常稀CuCl2溶液显蓝色。